中国钙钛矿资源股票
A. 钙钛矿型催化材料的相关信息
在满足容限因子的条件下,有多种元素可以形成钙钛矿结构的化合物。通常,B位离子决定了钙钛矿型化合物的催化活性,A位离子是影响化合物结构和B位离子价态的重要因素。当A位离子或B位离子被不同价态的离子取代时,通过形成氧离子空穴或者形成混合价态来保持化合物的电中性。氧空穴的形成或B位离子价态的变化使得化合物具有更高的活性。贵金属和钙钛矿型化合物结合,不仅可以有效防止贵金属的烧结,同时也提高了钙钛矿型化合物的催化活性。
关键词:催化剂工程;钙钛矿;汽车催化剂;贵金属;催化材料
1 引言
长期以来,以贵金属为主要活性组分的催化剂被认为是净化汽车尾气最有效的催化剂。但贵金属资源紧缺、价格昂贵,而且由于贵金属易高温烧结和挥发,使得贵金属催化剂在热稳定性方面不占优势。人们一直在寻找具有高净化效率的不含贵金属的催化剂。钙钛矿型氧化物具有较低的价格和灵活多变的组成,其催化性能在一定程度上可以进行调节,因而受到人们的关注。用这类化合物作为三效催化剂来取代传统的Pt/Rh基催化剂具有一定的优越性。由于其组成和结构的灵活多变性,钙钛矿型化合物被看成是固态化学、物理学、催化作用等基础领域的样板材料。
钙钛矿是组成为CaTiO3的一种矿物,其英文名称Perovskite是地质学家Gustav Rose根据俄国地质学家Count Lev A leksevich von Perovski的名字命名的[1]。在20世纪70年代初,Libby[2,3]对含稀土和钴的钙钛矿型氧化物进行了系统研究,提出用钙钛矿结构的氧化物代替贵金属用于汽车尾气净化催化剂具有潜在的可能。而后Voorhoeve等[4,5]对稀土钙钛矿型催化剂进行了深入的研究。从早期的研究成果看,含稀土的钴酸盐和锰酸盐在完全氧化反应方面显示了极高的催化活性。本文对钙钛矿型复合氧化物催化剂研究状况进行简要回顾和展望。
2 钙钛矿型氧化物的结构
钙钛矿型化合物的化学式为ABO3,周期表中绝大部分元素都能组成稳定的钙钛矿结构。在通常情况下[6],A位是半径较大的碱金属、碱土金属和稀土金属离子,处于12个氧原子组成的十四面体的中央。B位是半径比较小的过渡金属离子,处于6个氧离子组成的八面体中央。
在合成ABO3型氧化物时,各种离子的大小应满足一定的条件,否则晶格就变得不稳定,会发生畸变,或者形成其他结构[7]。Goldschmidt曾引入容限因子表达式:
式中:rA、rB、rO分别代表A、B、O的离子半径。当0.75<t<1时,ABO3为钙钛矿结构;当t<0.75时,为钛铁矿结构;当t>1时,以方解石或文石结构存在。有许多钛酸盐、锆酸盐、锡酸盐,例如A=Ca、Sr、Ba,B=Ti、Zr、Sn时,满足钙钛矿的容限因子,具有钙钛矿结构。ABO3中的A和B,并不仅仅局限于2价和4价的离子,只要它们的电价总和为6,而且离子半径匹配,都有可能形成钙钛矿型化合物。NaNbO3、LaFeO3、(K1/2La1/2)TiO3等,满足了电价条件和半径条件,都是具有钙钛矿结构的化合物。在La2/3Ca1/3MnO3中,低价态Ca的掺入,使得Mn采取+3和+4的混合价态,从而满足钙钛矿结构的电价要求。在Ca2CaUO6中,有1/3的Ca与U交替占据钙钛矿型晶格的B位。在Ba2Bi2O6中,有一半Bi原子为+3价,另一半为+5价。
在钙钛矿结构中[8],当t=1.0时,形成对称性最高的立方晶格,当0.96<t<1时,晶格为菱面体(Rhombohedral)结构,当t<0.96时,对称性转变为正交(Orthorhombic)结构。图1显示了晶格之间的变化关系。例如,在LaMn1-xNixO3[9]中,当0.5≤x≤0.8时,晶格属立方晶系。NdMnO3[10]、LaFeO3[11]、LaRuO3[12]、LaCoO3[13]、NdCoO3[14]为正交结构,LaMnO3+δ、LaNiO3、LaCuO3-δ、LaAlO3为三方结构[15]。
而La1-εFeO3-1.5ε(ε>0)[11]、La0.8Sr0.2Cu0.15Fe0.85O3-δ和La0.8Sr0.2Cu0.15Al0.85O3-δ[16]应为立方结构,制备条件不同时,产品的晶相也会发生相应变化[15]。
3 B位离子的作用
由于钙钛矿型氧化物的催化活性强烈地依赖于B位阳离子的性质,在设计或改进钙钛矿型催化剂时B位阳离子的选择至关重要。通常选择的B位阳离子是Co、Mn和Fe,这是由于它们对氧化反应十分有效[17,18]。
由La和过渡金属组成的钙钛矿型复合氧化物,对CO氧化的催化活性与B元素简单氧化物的催化活性顺序是一致的[19,20]。由多种B位元素组成的钙钛矿型氧化物,在许多情况下会产生协同效应[21],但其催化活性与B位元素简单氧化物之间并不存在加和关系。尽管钙钛矿型氧化物还不能满足汽车催化剂实际应用的要求,但是大量实验已经证明[13,22],钙钛矿型复合氧化物比各组分元素简单氧化物的催化活性要高。
当B位离子被不同价态的离子取代时,就会引起晶格空位或使B位的其他离子变价。张华民等[23]在研究La0.8Sr0.2CoO3时发现,当Co被Fe或Cu取代时,由于非常价态离子Fe4+和Cu3+的生成,催化剂表面的吸附氧明显增多。当用Ni或Zn取代时,由于非常价态离子Ni3+、Zn3+不易生成,表面吸附氧明显减少。当用Mn取代时,由于Mn4+为正常价态离子,而且满足了Sr2+对B位离子电荷的要求,从而抑制了非常价态离子Co4+的生成,结果表面吸附氧也明显减少。Yasuda等[24]研究显示,在催化氧化CO的反应中,催化剂LaMn1-xCuxO3中的Mn和Cu表现出明显的协同效应,LaMn0.6Cu0.4O3的催化活性比LaMnO3或La2CuO4要高得多,这是由于Cu对CO有活化作用,Mn对O2有活化作用,两者共同促进了反应的进行。
钙钛矿结构增强了混合价态离子的热力学稳定性,体系从一种混合价态变到另一种混合价态,只需要很小的推动力[25],从而使反应活性增强。某些金属离子,例如Cu2+、Ni2+、Co3+等,可以氧化成不稳定的高价态离子,可能充当了催化剂活性位的角色[16]。近来发现,钙钛矿型氧化物具有储氧功能[26,27],这和B位原子的变价作用密切相关。
ABO3化合物对CO氧化的催化活性,受B位离子d电子结构的影响很大[28]。B离子在其周围6个氧离子形成的八面体场的作用下,d轨道分裂成t2g和eg两组轨道。CO中的孤电子对进入金属离子的eg(dz2)空轨道形成σ配位键,同时金属离子t2g轨道上的电子进入CO分子的π*轨道形成反馈π配键。σ-π键的形成削弱了CO分子中的共价键,使CO具有更高的活性。LaFeO3对CO的催化氧化表现出较低的活性,是因为其中的Fe3+处于高自旋状态,不能提供成对电子,对CO产生了反键作用。
4 A位离子的作用
一般认为[29],ABO3型化合物的催化活性主要由B位离子决定,A位离子主要通过控制活性组分B的原子价态和分散状态而起稳定结构的作用。A离子本质上不直接参与反应[30],但是若被价态不同的其他离子取代,就会引起B位离子价态的变化,使得不寻常价态离子变得稳定,同时也可能造成晶格缺陷,从而改变晶格氧的化学位。耿其博等[31]采用柠檬酸络合法制备了La1-xSrxCoO3系列化合物。结果表明,随着A位Sr含量的增加,高价态的钴离子逐渐增多,催化剂的活性也逐渐增强。同时,催化剂的抗硫性能也随之提高。对于非计量钙钛矿化合物LaMnO3+δ[32],当用Sr、Ba、K等取代La时,随着取代量的增加,化合物中多余氧含量δ逐渐减小,催化剂的低温活性大大提高。Falcon等[33]对Sr取代化合物Pr1-xSrxNiO3进行了中子衍射研究,用Rietveld方法对数据精修的结果显示,化合物中Ni-O键明显缩短,同时d能带中出现了空穴掺杂,由于O原子更容易从体相中移去,从而提高了化合物对CO氧化反应的催化活性。
在钙钛矿结构中,A离子和O2-共同组成基本的密堆层,它们之间的结合具有离子键的特征,当A位离子被高价离子取代时,为满足电荷平衡,可能导致2种情况发生,一种是产生A空位,另一种是是引起B离子价态降低。当A位离子被低价离子取代时,就会产生氧空位或者使B位离子价态升高。例如,在La1-xSrxRhO3[34]中有部分Rh变成了+4价态,而在Sm0.86Sr0.1Mn(Ⅲ)0.62Mn(Ⅳ)0.34O3中,同时存在A位取代、A位空缺、B位空缺和B位变价[10]。多数过渡金属具有变价的能力,有利于满足A位离子变价取代的条件。B位离子价态的变化可能会引起配位数的改变,或者引起配位多面体结构的演变[35,36]。Rao等[37]认为,比较大的A位阳离子可以部分失去而形成空缺,这是由于BO3形成的网络结构是比较稳定的。由于B位离子电荷多、半径小,如果B位出现空缺,从能量上看是不利的。事实上,当阳离子空位增加时,晶格中的氧更容易迁移[21]。
5 贵金属取代
将贵金属和钙钛矿型化合物结合起来可以对贵金属起到很好的稳定作用,可以防止贵金属高温烧结或高温蒸发,防止贵金属与载体反应。加入少量的贵金属同样可以提高钙钛矿型催化剂的活性[38]。据Guilhaume等[39]报道,由Pd取代的化合物La2Cu0.8Pd0.2O4,在NO催化还原方面,可以和Pt-Rh/CeO2-Al2O3媲美,对于CO和C3H6的氧化则有更高的活性。Voorhoeve等[40]的研究表明,催化剂La0.8K0.2Mn0.9Rh0.1O3在CO和H2过量时,对NO的还原反应表现出很高的活性。金属Ru有较强的挥发性,且容易氧化生成剧毒的RuO2和RuO4[41],使得其应用受到限制。当Ru形成钙钛矿型化合物时,其稳定性得到显著提高[42]。Teraoka等[43]用Cu和Ru进行晶格取代而得到的催化剂La0.8Sr0.2Co1-2yCuyRuyO3,对NO+CO反应的催化活性与0.5wt%Pt/Al2O3的活性相当。Zhou等[44]的实验显示,Pd负载催化剂Pd/LaFe0.8Co0.2O3比Pd取代催化剂LaFe0.77Co0.17Pd0.06O3的三效活性要高得多,通过对H2-TPR图的研究发现,Pd的加入提高了钙钛矿型氧化物的还原活性,Pd负载催化剂Pd/LaFe0.8Co0.2O3比Pd取代催化剂LaFe0.77Co0.17Pd0.06O3更容易还原。
从晶体结构看[45],贵金属离子占据B位后,有利于离子的定域化分散,提高其抗高温烧结能力。由于贵金属的价态通常低于ABO3中B位元素的正常价态,在晶体场的作用下,贵金属离子有较多的机会处于高氧化态,或者使晶体中产生较多的氧空位。一种公认的看法是,在钙钛矿型氧化物中,氧离子的迁移是通过氧空位进行的,氧空位的增加有利于氧化反应催化剂活性的提高[46]。Tanaka等[47]对LaFe0.57Co0.38Pd0.05O3进行了XPS和XAFS分析。结果表明,在氧化气氛下,Pd以固溶体的形式存在于钙钛矿型晶格中,其结合能比PdO中的Pd还要高。在还原气氛下,Pd形成了合金,并以细小颗粒状态分散在表面。随着氧化气氛和还原气氛的交替变换,Pd的这两种存在形式也周而复始地变化着。Nishihata等[48]也发现了类似的现象,随着氧化气氛和还原气氛的交替进行,Pd原子可逆地进入和逸出钙钛矿晶格,这种运动限制了Pd合金颗粒的长大,使得催化剂LaFe0.57Co0.38Pd0.05O3长期保持较高的催化活性。
References(参考文献)
[1]Tanaka H and Misono M. Advances in designing perovskite catalysts[J]. Current Opinion in Solid State and Materials Science, 2001,5(5):381~387
[2]Libby W F. Promising catalyst for auto exhaust[J]. Science, 1971, 171(3970):499~500
[3]Pedersen L A and Libby W F. Unseparated rare earth cobalt oxide as auto exhaust catalysts[J].Science,1972,176(4041):1355~1366
[4]Voorhoeve R J H, Remeika J P and Freeland P E. Rare earth oxides of manganese & cobalt rival platinum for the treatment of carbon monoxide in auto exhaust[J].Science,1972,177(4046):353~354
[5]Voorhoeve R J H, Remeika J P and Johnson D W. Rare earth manganites: Catalysts with low ammonia yield in the rection of nitrogen oxides[J].Science,1973,180(4081):62~64
[6]Labhsetwar N K, Watanabe A, Biniwale R B, etal. Alumina supported, perovskite oxide based catalytic materials and their auto-exhaust application[J]. ApplCatalB:Environmental,2001,33(2):165~173
[7]Voorhoeve R J H. Advanced Materials in Catalysis[M]. Burton J J and Garten R L, eds.NewYork: Academic Press,1977.129
[8]Tejuca L G, Fierro J L G and Tascon J M D. Structure and reactivity of perovskite-type oxides[J].Adv Catal,1989,36(2):237~328
[9]DuShaobin(杜少斌),WangJin(王瑾),MaFutai(马福泰),et al. Correlation of Composition, crystal structure, recibility and catalytic oxidation activity on La-Mn-Ni-O system[J].Acta Physico-Chimica Sinica(物理化学学报),1992,8(5):631~635
[10]Ciambelli P, Cimino S, DeRossi S, et al. AMnO3(A=La,Nd,Sm) and Sm1-xSrxMnO3 perovskites as combustion catalysts: structural, redox and catalytic properties[J].Appl Catal B:Environmental,2000,24(3-4):243~253
[11]Delmastro A, Mazza D, Ronchetti S, etal. Synthesis and characterization of non-stoichiometric LaFeO3 perovskite[J]. Materials Science and Engineering B,2001,79(2):140~145
[12]Labhsetwar N K, Watanabe A and Mitsuhashi T. New improved syntheses of LaRuO3 perovskites and their applications in environmental catalysis[J]. Applied Cataltysis B:Environmental,2003,40(1):21~30
[13]Shu J and Kaliaguene S. Well-dispersed perovskite-type oxidation catalysts[J].ApplCatalB,Environmental,1998,16(3):303~308
[14]González A, Tamayo E M, Porter A B, etal. Synthesis of high surface area perovskite catalysts by non-conventional routes[J]. Catalysis Today,1997,33(1-3):361~369
[15]Isupova L A, Alikina G M, Tsybulya S V, etal. Honeycomb-supported perovskite catalysts for high-temperature processes[J]. Catal Today,2002,75(1-4):305~315
[16]Tofan C, Klvana D and Kirchnerova J. Direct decomposition of nitric oxide over perovskite-type catalysts, Part I Activity when no oxygen is added to the feed[J].Appl CatalA:General,2002,223(1-2):275~286
[17]Weston M and Metcalfe I S. La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3 as an anode for direct methane activation in SOFCs[J].Solid State Ionics,1998,113-115(1):247~251
[18]Choudhary V R, Uphade B S and Pataskar S G. Low temperature complete combustion of methane over Ag-doped LaFeO3 and LaFe0.5Co0.5O3 perovskite oxide catalysts[J].Fuel,1999,78(8):919~921
[19]LiWan(李琬) and WangDao(王道).Rare earth perovskite type catalysts and Hopcalite[J].Environmental Chemistry(环境化学),1985,4(2):1~6
[20]Tascon J M D and Tejuca L G. Adsorption of carbon monoxide on the perovskite-type oxide lanthanum cobalt oxide(LaCoO3)[J]. Z Phys Chem, 1980,121(1):79~93
[21]Yamazoe N and Teraoka Y. Oxidation catalysis of perovskite-relatinships to bulk structure and composition (valency,defect,etc.)[J].Catal Today,1990,8(2):175~199
[22]Zhang-Steenwinkel Y, Beckers J and Bliek A. Surface properties and catalytic performance in CO oxidation of cerium substituted lanthanum-manganese oxides[J].ApplCatalA:Geneeral,2002,235(1-2):79~92
[23]ZhangHuamin(张华民),ChenYongying(陈永英),TeraoraYasutake(寺冈靖刚),etal.Effect of partial substitution for A,B sites of perovskite type oxides containing cobalt on oxygen desouption and catalyticactivity[J].Journal of Catalysis(催化学报),1992,13(6):432~436
[24]Yasuda H, Fujiwara Y, Mizuno N, etal. Oxidation of carbon monoxide on LaMn1-xCuxO3 Perovskite-type mixed oxide[J]. J Chem Soc,Faraday Trans,1994,90(8):1183~1189
[25]Belessi V C, Trikalitis P N, Ladavos A K, etal. Structure and catalytic activity of La1-xFeO3 system (x=0.00,0.05,0.10,0.15,0.20,0.25,0.35) for the NO+CO reaction[J]. Appl CatalA: General,1999,177(1):53~68
[26]Zwinkels M F M and Menon P G. High temperature combustion[J]. Catal Rev Sci Eng,1993,35(3):319~326
[27]Davide F and Lucio F. Methane combustion on some Perovskite-like mixed oxides[J]. Appl Catal B:Environmental,1998,16(2):119~126
[28]QinYongning(秦永宁),TianHuiping(田辉平)and ZhangLiu(张鎏).Study on the correlation of delectron configuration and catalytic oxidation activity of LaMO3 compounds[J].ActaChimicaSinica(化学学报),1993,51(4):319~324
[29]LiangZhencheng(梁珍成),QinYongning(秦永宁),LiaoQiaoli(廖巧丽),etal.Properties of perovskite-type La1-xCuxMnO3 catalysts[J]. Chinese Journal of Applied Chemistry(应用化学),1997,14(1):11~15
[30]Wiswanathan B. CO oxidation and NO rection on perovskite oxiedes[J].Catal Rev-sci Eng,1992,34(4):337~354
[31]GengQibo(耿其博),HuangXiaolin(黄晓林),HuangQing(黄庆),etal.Studies on the SO2 resistance of Co-containing perovskite type oxidation catalysts[J].Journal of Catalysis(催化学报),1989,10(1):79~82
[32]Buciuman F C, Patcas F and Zsak J. TPR-study of substitution effects on recibility and oxidative non-stoichiometry of La0.8A0.2MnO3+δperovskites[J].J Therm Anal Calorim,2000,61(3):819~825
[33]Falcon H, Martez-Lope M J ,Alonso J A, etal. Large enhancement of the catalytic activity for CO oxidation on hole doped(Ln,Sr)NiO3(Ln=Pr,Sm,Eu)perovskites[J].SolidStateIonics,2000,131(3-4):237~248
[34]Mary T A and Varadaraju U V. Orthorhombic-tetragonal and semiconctou-metal transition in the La1-xSrxRhO3 system[J]. J Solid State Chem,1994,110(1):176~179
[35]Kang Zhenjin(康振晋),Sun Shangmei(孙尚梅)and Guo Zhenping(郭振平).The moles and the structural evolution in perovskite structural founctional materials[J]. Chemistry(化学通报),2000,63(4):23~26
[36]Anderson M T, Vaughey J T and Poeppelmeier K R. Structural similarities among oxygen deficient perovskites[J].Chem Mater,1993,5(2):151~165
[37]Rao C N R, Gopalakrishnan J and Vidyasagar K. Superstructures, ordered defects and nonstoichiometry in metal oxides of perovskite and related structures[J].Ind J Chem Sect A,1984,23A(4):265~284
[38]Guilhaume N and Primet M. Three-way catalytic activity and oxygen storage capacity of perovskite LaMn0.976Rh0.024O3[J]. J Catal,1997,165(2):197~204
[39]Guilhaume N, Peter S D and Primet M. Palladium-substituted lanthanum cuprates: application to auto motive exhaust purification[J]. Appl Catal B,Environmental,1996,10(4):325~344
[40]Voorhoeve R J H. Advanced Materials in Catalysis(ed.BurtonJJ,GartenRL)[M].NewYork:Academic Press,1977.173
[41]Kobylinski T P and Taylor B W. The catalytic chemistry of nitric oxideⅡ. Rection of nitric oxide over noble metal catalysts[J]. J Catal,1974,33(3):376~384
[42]Labhsetwar N K, Watanabe A and Mitsuhashi T. New improved syntheses of LaRuO3 perovskites and their applications in environmental catalysis[J].Applied Cataltysis B:Environmental,2003,40(1):21~30
[43]TeraokaY,NiiH,KagawaS,etal.Influence of the simultaneous substitution of Cu and Ruin the perovskite-type(La,Sr)MO3(M=Al,Mn,Fe,Co)on the catalytic activity for CO oxidation and CO-NO reactions[J]. Appl Catal A: General,2000,194-195(1):35~41
[44]Zhou K, Chen H, Tian Q, etal. Pd-containing perovskite-type oxides used for three-way catalysts[J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2002,189(2):225~232
[45]ZhouKebin(周克斌),ChenHongde(陈宏德),TianQun(田群),etal.Study on the effect of doped chemicals palladium on the performance of Fe and Co series perovskite-type three-way catalysts[J]. Environmental Chemistry(环境化学),2002,21(3):218~223
[46]Hong S S and Lee G D. Simultaneous removal of NO and carbon particulates over lanthanoid perovskite-type catalysts[J]. CatalysisToday,2000,63(2-4):397~404
[47]Tanaka H, Uenishi M, Tan I, etal. An Intelligent Catalyst[R]. SA paper,2001,2001-01-1301
[48]Nishihata Y, Mizuki J, Akao T, etal. Self-regeneration of a Pd-perovdkite catalyst for automotive emissions control[J].Nature,2002,418(6894):164~167
B. 中国什么山矿物质(铁块、银矿什么之类的)是中国境内最丰富的
金属矿:
金属矿石分为:黑色金属矿产,矿产,有色金属矿??生产的贵金属和稀有金属,稀土矿物,金属矿石,以及分散元素。
有色金属矿原矿,包括:铁矿石,锰矿,铬矿,钒,钛,钛钒储量
在中国居世界第一,占世界的70%左右。中国人钙钛矿分布在全国超过10个省市,自治区。钙钛矿主要是锐钛型和金红石型钒钛磁铁矿和钛铁矿砂矿。钛 - 钒矿资源主要分布在西部地区的四川,云南,广西,作为主存储的网站,攀枝花市,攀枝花市,维持储量8.98亿吨,二氧化钛,储备表5978? ? 0万吨,占全国储量的93%,世界储量的59%。 V2O52596吨钒矿石储量58%的国家,在世界总储量的34.7%,最近发现的世界上最大的金红石矿之间泌阳----南阳桐柏的钒钛矿产资源开发的巨大价值,新的增长点。
锰矿资源,探明的锰矿区213,保有储量5.6亿吨。第二个国家在世界上已被证明锰地区:辽宁瓦房子锰矿,福建连城锰矿,湘潭,湖南,民乐,玛瑙山角道花园锰,新的广东小椿锰,广西八一,雷,荔浦锰,四川高,轿顶山,锰,贵州遵义锰矿。民族锰大新县下雷锰矿是全国最大的锰。位于重庆,湖南,贵州,秀山锰业金三角“的最佳位置,是世界上最大的锰矿石和锰,被称为”世界第一锰生产基地。其境内已探明的锰矿储量高达5000万吨,预测远景资源总量的201773500吨。会计全国总储量的1/4。
非铁金属,铁矿石和铬矿短缺。
该国已探明铁矿石铁矿石1834。总矿产储量4.63亿吨,居世界第一位。大型和超大型铁矿山:鞍山市,辽宁省本溪铁矿区,冀东一北京铁矿区,河北邯郸,河北邢台铁矿区,山西灵丘平型关铁矿,山西五台岚县铁矿矿山,巴彦白云鄂博铁稀土,内蒙古包头稀土矿,铁矿,宁武路,纵铁矿区,安徽霍邱铁矿,湖北鄂东铁矿,新余,吉安煤矿铁矿在福建南部,海南,山东鲁石,铁矿,四川攀枝花,西昌钒钛磁铁矿?云南省在云南中部,云南大勐龙铁矿,铁矿石,略阳县鱼洞子,陕西,甘肃,新疆,甘肃红山铁矿,镜铁矿哈密吗?填湖铁矿石,依此类推。
稀缺资源的13095000吨铬矿,探明储量,保持储量的10951000吨,主要分布在西藏,新疆等地。 56原产地在新疆萨尔托海罗布沙内蒙古贺根山,甘肃大道尔吉铬矿和铬。但少远不能满足高品位矿石的需求。
,非铁金属矿石?制作:铜,铅,锌,铝土矿,镍矿,钨矿,镁矿,钴矿,锡,铋,钼,汞,锑矿,包括:BR /钨矿,镁矿,锡,铋,锑矿储量在世界上。
锑矿资源在世界上最富有的国家。总的锑储量为2.78亿吨,居全国第一,世界。锑矿储量占世界的40%。锑起源111。分布在全国的18个省(直辖市,自治区),湖南省锡矿山,板溪;广西壮族自治区,甘肃省崖湾锑矿,陕西省旬阳汞锑矿。非常大的广西,湖南锡矿山锑矿储量约41.3%的国家。
中国钨矿是世界上资源最丰富的国家。成熟的矿藏分布在23个省(市,自治区)252。总计储量了WO2 5.29亿吨,居全国之首,世界1。产量也居世界第一。钨矿石储量保留四次世界其他国家的总和。此外,超大规模的存款柿竹园多金属原钨,张掖初步探明大型钨矿的开采能力预计将达到100万吨。在江西西华山漂塘大吉山盘古山画眉坳浒坑下奎岭,梅山,福建行洛坑,广东省,湖南省的柿竹园,新田岭,瑶岗仙;证明坑起源的莲花山钨矿,广西广西广西壮族自治区大明山,珊瑚,钨矿,
甘肃省塔儿沟在中国的锡产量占全球总量的30%以上,证明了1996年年底,中国锡矿山24%的储量5603700吨基础上的基本储备,维持储量为4074100吨,锡矿山,全球锡储量(770吨)的锡矿开采已证明地293的主要制造商在广西壮族自治区,珊瑚,水,岩石大坝的川东湖南香花岭红旗岭野鸡尾锡矿山。非常大的旧锡矿床,是世界上领先的锡,广西是吗?最丰富的地区铟锡矿石储备资源,以保持团队,南丹县大厂矿山储量超过70万吨的金属,广西锡矿。
镁储量,菱镁矿,主要原料,提取金属镁,世界菱镁矿储量的2/3集中在中国,在世界的1/2在生产市场国家的菱镁矿举足轻重的地位。截至1996年,累计探明菱镁矿菱镁矿27储备十亿万吨,3.001,在9个省(区),辽宁菱镁矿是最丰富,占全国的85.6%,西藏,新疆,甘肃,山东二。超过20万颗地雷,94%的矿石储量达10。世界轻烧镁产能约200万吨,中国的产量占世界总产量的50%左右。
铋和铋储量占世界总储量的18.2%,至少在中国,面向世界,湖南省,郴州市,塘金矿勘探储量累计约8200万吨,锡,铋资源(包括铋100000吨),潜在经济价值达70十亿人民币。我们的绝对优势,在世界上的铋。金船塘世界上最大的存款铋(铋资源世界储量的不到8万吨,95910吨的铋储量达2800万吨的煤矿审批表“)
钼钼矿资源的勘探结果,在中国储备8336000吨在1999年年底的世界排名第一,中国年产近30000吨,钼金属,居第2位,在世界上。钼矿,分布在28个省(自治区,直辖市直属中央政府)222。在黑山吉林,辽宁省杨家杖子,蓝家沟,金堆城钼,陕西省,河南省,中国钼矿资源最丰富的钼矿,河南,占全国总储量的钼储量的30.1%。
铅和锌的储量在世界上的优势,也有700余铅,锌原产地:黑龙江省西林,抚顺红透山青城,辽宁,河北蔡家营子;,东胜一个白音诺,内蒙古自治区原盘,炭窑,江西,甘肃厂坝西青海省锡铁山Qiandongshan,陕西省,广东省,湖南省水口山黄沙坪5冷水坑,浙江省,江苏省栖霞山,广西壮族自治区和其他兰坪会泽龙;四川发现的一个非常大的铅,锌,近年来梁子的SIP,铅和锌,王
汞矿资源丰富的国家在世界上汞的总储量,81400吨,在世界前三。验证汞103原产地,分布在13个省(直辖市,自治区),吴川丹村,铜仁,贵州万山,新晃,其他汞,湖南,贵州省,其储量为全国汞储量的40%。
铜和铝土矿储量,累计73725200吨铜的探明储量(1997年),主要为:黑龙江省宝山内蒙古自治区乌奴格吐山和天然气,抚顺,辽宁抚顺红透山;安徽铜陵可靠的接地铜金属913铜精矿吗?我的吗?粉末;城门山,武山,德兴,水平;集中的区域吗?一个积极的铜大冶市,广东省,施鲁山西中条山,东川,易门大红山西藏自治区玉龙马拉松,多霞松多;新疆维吾尔自治区阿舍勒铜矿。德兴铜矿矿山在西藏玉龙铜矿矿山矿的发现,近年来,一个非常大的存款,新疆东天山,中甸,云南,西藏的雅鲁藏布江雅鲁藏布江雅鲁藏布江雅鲁藏布江河和其他地方,一个非常大的铜存款,和新的资源超过12万吨,探明铜金属目前,西藏已发现180铜矿原产地超过30个中型矿床可视化规模的铜资源潜力在西藏的预期,以达到超过三分之一的该国的铜储量在中国,占12.1%同年世界储量基础的人居智利和美国,居世界第三位。
铝土矿310产地:山东省淄博市,陕西省克俄,石公,王,西河底,太湖石,地方,刘国梁易雷速,宽阔的草地,河南省曹窑,行沟,贾沟石健的支持,山东省,广西自治区平果那豆;市,贵州省遵义(团溪),坏森林山坝铝粘土矿寺沟竹林家沟组。总储量的铝土矿储量2.27亿吨,居世界第一位,但还不能满足需求,仍然是一个大量进口。
镍储量在金川,新疆等地发现大型镍矿,镍矿储量增长显著,在吉林省红旗耀,金川,甘肃省和新疆维吾尔自治区的喀拉通克,黄山;杨平在北京,四川冷水在原点附近。云南白马寨,墨江镍矿。金川镍矿在甘肃省是世界第二大镍矿,但该国的总储量7.84亿吨,居世界第九,2004年,中国镍消费量为145,000吨另外,你还需要大量的进口年生产能力为60000吨。
在1996年年底的24个省(直辖市,自治区),甘肃省储量占全国总储量的30%左右,总的钴矿,钴金属,钴金属资源,150.471600吨保持储备约140万吨,绝大多数的资源是非常小的,独立钴存款在最近几年,中国的消费钴每年稳定在约12万吨,其中包括国内钴生产钴氧化物被转换成一个总的钴每年约600? 700吨,国内钴产量不能满足国内需求,每年进口的一半左右。
3,贵金属矿产包括:金,银和铂族金属(铂,钯,铱,铑,钌,锇);
中国的黄金资源并不丰富。在世界总储量的4265吨。已被证明是在1265年的黄金开采,黑龙江省乌拉嘎大安河老柞山呼玛珲春,吉林省夹皮沟武隆河北省张家口,贵州西部,辽宁省,山东省,焦炭,地铁三岛由纪夫尹格庄,温榆河,河南罚款广东,湖南,云南墨江四川东北寨,现货玛丽青海省金矿,阿希,哈密市,新疆维吾尔自治区,宫河站塘沟金衢,和秦岭山脉。
中国是一个国家的中产阶级和丰富的资源总储量的116500吨银银,美国,加拿大,墨西哥,澳大利亚,秘鲁等国家和地区的世界排名6:00事实证明,下跌569银,银隧道儿子,陕西省,河南省,湖北省银洞沟,白果园,砷村,四川,江西贵溪门吉林省,广东省Pangxi BOT破山。的
性质的铂系金属:铂金比黄金储备稀少,许多世界总储量的铂,据不完全统计,约140万吨(铂族元素矿产资源总储量约为3.1亿吨,7.8亿万吨的储备基地),只有5%的黄金储备世界总储量的铂和98%的市场份额的高度铂族金属稀缺的矿产资源和储量的不到1%的世界石油储量的更多超过310万吨,主要集中在南非和俄罗斯,南非铂矿储量约2.7亿吨,占世界总储量的75%,居世界第一。铂矿主要分布在三个省的三个主要的存款,占中国总甘肃金川白家嘴云南弥渡金宝山,,,和四川杨柳坪,白家嘴铂金储量在西部的甘肃,云南和四川等省。 90%的储量。目前,中国是世界第一的铂金消费量,年消费量超过4000万吨,占世界总产量的近一半,主要依靠进口。
4,稀贵金属包括:铌矿中国稀土矿产资源丰富,钽矿,铍矿,锂矿,矿物锆,锶矿,铷矿石,铯矿石
1949年后很白云鄂博区,主要分布在内蒙古(801),巍山县,山东省,江西省,(江西宜春南部),广东省(粤北),新疆维吾尔自治区(富蕴)在很长一段时间,资本主义国家新中国,如锂,铍,铌,钽,罕见的,稀土矿,封锁,禁运的战略材料到中国,国家决定的基础上,该国的矿产资源,自行解决问题依赖中国的稀土,稀土产业的发展。很快就证明了一些非常大的,巨大的存款如殖民木特,富蕴可可托海,青Chuanesika技术,福海库卡拉帽富海集团库尔和其他大型和中型锂铍,铌,钽矿的的青海Yiliping铌 - 稀土矿,内蒙古白云鄂博康定甲基卡特大型锂铍矿,金川可尔因柴达木盆地的大型锂矿站的东西台吉乃尔湖,大盐湖增城派潭湖锂矿,江西横峰黄山大型钽铌矿,铌大铁矿石,香港香港条例草案“人权法案条例地区铌钽矿,县,在广西姑婆山褐钇铌矿,恭城栗虎介质钽铌矿香花岭铍矿在1950年的和1960年70年后,大规模的基础勘探发现了一些对矿产资源勘查。伊春市的特大型钽(铌) - 锂矿,钨,锡,钽,铌(钽电容过大),灵师滞后海罗,铌,钽矿横峰葛源湖北竹山寺,通的特大型铌和稀土矿桐城市峰山钽,铌矿,浙江贝尔,的“扎鲁特旗大型铌,稀土等矿产福建南平西坑大型钽铌矿,恒山,广东省(钽,铌钽矿和广西恭城水溪庙钽,铌广宁县矿在内蒙古,蒙古),竹园钽铌矿钽大。稀有金属矿产储量居世界第一。
世界铌,钽,锂,铍等稀有金属矿产丰富的国家资源,锂,铍,铌,钽矿储量居世界第一,居全国第一。据估计,开采在美国(1981-1994),是世界上锂的基础,铍,铌,钽矿产储量的840万吨锂(金属),726,000元吨,铍(金属),420万吨,铌(金属),钽(金属),35000吨。中国的矿产资源,地质和矿产资源的基础上成立40周年以来新中国成立以来,组织的统计部地质和矿产资源展(地质出版社,1992年),一个世界总量的钽矿,锂矿,铌矿,铍矿占292矿
分布在13个省(直辖市,自治区)的钽矿,钽8.4亿吨,总储量居世界第一;分布从区域的角度看,最丰富的钽,钽储量的广东,江西,内蒙古,占72.5%,,
铌铌矿已探明储量的99铌储量6.6亿吨,居世界第二位,而另一个人说,在中国的铌矿储量占世界的91%,根据到一个新的勘探结果,可能已经跃居第一。分布
锂矿在九个省(区)43矿已探明储量1667万吨,保有储量超过2.37亿吨的锂氯化,氧化锂,相对完整的和广泛分布的矿物矿产资源的西藏。173种矿物质已被发现在西藏,那里有100多个品种。世界上最大探明储量的矿产,如铜,锂,和的份额世界总储量的锂资源储量在世界上上半年之一。的
铍的中国矿产资源非常丰富,铍被用于各种合金及添加剂,被称为“金属玻璃,说: “脱氧剂广泛应用于电子,石油,化工和其他行业,有一个非常广阔的市场前景。的铍矿生产在全国15个省(市,自治区),该矿被证明储量的77 BeO的总储量为23万吨,在世界上也排名第二。新疆,内蒙古,的铍储量富蕴县,新疆已探明的铍矿资源的共享,只有3可可托海,静脉,313万吨铍矿石开采70%以上。
>现在,中国的总储备的锶矿储量在世界上。截至1996年年底,中国累计证明13锶矿储量的三二九零八六零零天青石硫酸锶(天青石)矿有15.138万美元吨的金属锶增加了近7倍的1985年世界锶储量的680万吨储量基础为12万吨,是的最丰富的储量的锶1.36亿万吨的基础。这表明,中国的锶和矿产资源,是世界上最富有的国家
铯铯,铷矿石在中国排名世界第一。也可以用来作为催化剂,特种玻璃和放射性检测设备。铷所用的催化剂和光伏电池制造,铯,铷是世界上最航空,航天,导弹和其他先进的技术意义。国外成熟的现代氧化铯资源,共12吨,和氧化铯资源在中国和西藏的精确的时钟在几十约53,000吨的年用第二个错误。 ,经初步调查,超过30,000吨储量的1/5至1/6的的铯资源,目前已知的对世界的看法的。西藏骑盖估卜亨郎铯硅华为的铯的潜在经济价值是非常大的存款经鉴定,5,360亿元的总价值超过1.5亿人民币盐湖的锂储量,硼,钾,铯,铷,和其他矿物质,被称为“黄金金湖斗量。
锆矿广泛分布于中国,是世界上储量。沿海发达地区的海南锆英砂开采,仅广西肇庆锆矿石,30900吨。铌,铍矿2 Roucous甘洛,氧化锆矿物约翰逊茨达锆矿石和3
5包括:钪矿石,轻稀土矿(镧,铈,镨,钕,钷,钐,铕)重稀土稀土矿(钆,铽,镝,钬,铒,铥,稀土类矿物,镱,镥,钇),稀土类元素是集体含有钪Sc,钇Y,镧,镧系元素的稀土类元素的基团的系元素,镧La,铈Ce,镨Pr,钕,上午,下午,钐,铕,铕,钆Gd,铽,铽,镝,钬,铒,铥,镱,铥,镱,镥陆,总17种元素。
中国的稀土资源在世界上是非常丰富的稀土矿藏储量总结的4倍以上,中国的稀土储量的矿产资源稀土行业的资源优势,所有品种的发展。已被证明是罕见的储量在地球超过100万吨,并有一个较大的资源潜力,中国的罕见的地球矿产资源广泛分布,已证实储量的矿山193,分布在17个省和自治区,内蒙古,内蒙古,吉林,山东,江西,福建,河南,湖北,湖南,广东,广西,海南,贵州,四川,云南,陕西,甘肃,青海,内蒙古全国稀土总储量的勘探和开发的96%矿产16种稀土矿物从矿石开采,选矿和冶炼过程中,造成数百个品种,数千个规格罕见罕见的土产品,不仅以满足国内需求,而且还大量出口已成为中国的一个出口的主要商品和加工产品。同时,中国的罕见的地球永久磁铁材料已达到国际先进水平,中国是一个永久磁铁材料,特别是稀土永久磁铁材料钕铁硼资源在我国非常丰富,被称为的“罕见的地球王国与王国 BR />钪储量约20万吨,世界钪氧化物全球每年生产的之一吨,3 - 的的钪矿储量的红血细胞,攀枝花,白马和永磁材料的测定。丰富的钪存款38,690吨矿石。最近发现的稀土矿在中国江西省。钪的经济价值是非常昂贵的,的价格每公斤高达5000万,好几次,黄金的价格是目前为止最珍贵的金属之一。“
分散元素金属矿产包括:锗矿,镓矿,铟矿,铊矿,铪矿,铼矿,镉矿物,硒矿物,碲矿。
稀散金属矿产资源丰富目前持有的稀散金属资源储量:各省,自治区,锗3055吨,镓,铟,98300吨,13014吨,铊,硒8302吨,16888吨,碲13395吨,铼237吨,394686吨镉均居世界前列。 ,直辖市直属中央政府,以及相对集中的分布若干存款发生的特点,被形象地称为“散散元素锗储量超过80%的点在广东,云南五省,吉林,四川,山西,一个主要赋存铅锌矿,铜矿和煤矿。涉及82%以上的的镓储量主要集中在山西,河南,广西,贵州的铝土矿床。铟主要集中在云南,广西,内蒙古,青海,铅锌矿床和铜多金属矿床的省份,占全国铟总储量的87%,主要分布在河南,陕西金堆城钼矿,吉林大黑山钼矿,几乎所有的铼黑龙江多宝山铜钼(Mo)矿床的矿石辉钼矿,占全国铼总储量的近90%。铊的分布较为集中,90%以上的储量丰富的云南兰坪金顶铅锌矿床。广东大宝山多金属硫化物矿床,江西城门山铜矿在甘肃金川铜镍矿床碲,总占全国碲总储量的94%,但最近在四川石棉县大水沟发现的独立碲矿床。镉,硒分布较为分散,分布在24个省,自治区,镉,硒分布在18个省,自治区,镉,硒,和许多存款。
其中:铟是一种稀有金属矿,主要用于手机,电视等液晶屏幕。目前,铟共生产了300万吨,在全球的年需求量在500万吨。国际铟价格一直稳步上升运行500?每吨10万元以上。铟铟矿储量在世界上已探明储量的2/3左右。该
锗是一种重要的半导体材料,硅,锗是一个散射元素的最小储备地球。 ,锗已成为一个重要的高科技产品,广泛应用于红外光学,使用的原料二氧化锗在光纤通信,电子,半导体,超导材料,医疗保健等领域。价格昂贵,在国际市场上供不应求。在电子信息产业中回收的需求将大大增加锗储量,内蒙古,锡林郭勒盟锗详细的勘探调查的的煤炭Wulantuga的,不到一平方千米,探明储量1,654万吨的罕见的国际和国内3055吨大型煤矿开采的锗调查和评估,内蒙古自治区332锗金属储量在1590万吨,333锗金属储量4.1亿吨,3341锗金属储量22万吨的内蒙古胜利煤田锗矿石,煤炭,占70%,在全国已探明储量的锗在中国最富裕的国家。
镓集成电路国防科学和高性能计算机在1998年,清华大学成功创建了一个一维GaN半导体杆,第一次在国际上的一维结晶氮化镓制造,被命名为排名前10位在科学和技术的进步,据报道,第二硅,砷化镓,和研究的深度后,在最广泛使用的半导体材料,已被广泛用于在移动通信镓镓在铝土矿和与超过99相关联%的矿物。含有大量的稀有金属镓丰富的铝土矿储量98300吨,镓维护世界上第一个,
铪和锆的,如耐高温,耐腐蚀,易加工,良好的机械性能和出色的内核性能,在原子能工业中使用的重要物质。理想的热中子俘获截面,铪吸收中子,核反应堆控制棒和防护设备的储备在世界上是最高的。为了保持储备的16888吨湖北省恩施市硒,硒矿储量在世界上。
,碲碲保持储量的13395吨,居世界第一。广东大宝山多金属硫化物矿床,江西城门山铜矿,甘肃金川铜镍矿床,合计占全国碲总储量的94%,但最近在四川石棉县大水沟独立的生产石棉碲化铋的独立碲矿床矿物质,只存在于这个世界,被称为“国宝”为主要原料的高纯度碲,碲镉汞红外探测器材料的材料准备好。
从上面可以看出,它是在中国并不多见,最丰富的金属矿产资源分散
7核能金属铀矿石和钍矿石资源稀缺,铀,铀资源不是很丰富的国家在最近几年,中国的铀储量的国际原子能机构(IAEA),证明储量提供了另一批铀矿田预测10世界可以没有满足长期核电力发展的需求,主要集中在中小尺寸(总储量60%的存款规模以上)。矿石品位低,但不是铀作为核燃料的钍矿资源,在世界上最高的。矿石的铀和钍矿石,能源,石油,天然气,煤和其他燃料的化学
C. 中国的稀土占全球已探明储量的百分之几
中国的稀土占全球已探明储量不足23%。
2012年6月20日,国务院新闻办发布《中国的稀土状况与政策》白皮书,显示我国稀土储量约占世界总储量的23%。该文件指出,我国以23%的稀土资源承担了世界90%以上的市场供应。我国稀土行业的快速发展,不仅满足了国内经济社会发展的需要,而且为全球稀土供应作出了重要贡献。
中国的稀土储量最多时占世界的71.1%,目前占比在23%以下。
中国稀土储量在1996至2009年间大跌37%,只剩2700万吨。按现有生产速度,中国的中、重类稀土储备仅能维持15至20年,在2040-2050年前后必须从国外进口才能满足国内需求。
中国并非世界上唯一拥有稀土的国家,却在过去几十年承担了世界稀土供应的角色,结果付出了破坏自身天然环境与消耗自身资源的代价。
(3)中国钙钛矿资源股票扩展阅读
我国稀土产业在国际上的优势
一、资源占据优势
中国是名副其实的世界稀土资源较大的国家之一,已探明的稀土资源量约6588万吨。国务院新闻办2012年发布的《中国的稀土状况与政策》白皮书显示,我国稀土储量约占世界总储量的23%,在高精尖制造中占据更加重要地位的中重稀土(以镝、铽为代表)具有独特优势。
上世纪60年代末,我国在赣州发现了世界罕见的离子吸附型稀土矿,该矿具有配分齐全,经济价值高,易选别,放射性低等特点,稀土中的钇、镝、铽等中重稀土元素,我国的工业储量为150万吨,江西赣州一地就占到其中的36%,所含富钇型重稀土矿产资源更为世界所独有。
二、采掘、冶炼分离能力强
我国在稀土采掘、冶炼、分离提纯方面占据绝对领先地位,具备极强话语权。2018年全球稀土矿产品产量约19.5万吨,中国产量约12万吨,占62%;全球稀土冶炼分离产量约为14.6万吨,其中中国产量12.5万吨,约占86%。
赣州离子型稀土开采和加工已有40余年,一直领衔我国离子型稀土领域,在南方稀土开采、分离、金属冶炼等方面的工艺技术研究处于国际领先水平,产业规模占全国总量的三分之一。
三、应用链条不断延长
借助资源和冶炼分离优势,我国稀土产业链不断延长,以稀土应用最广泛的钕铁硼永磁材料为例,目前我国钕铁硼产量已接近全球的90%,高端钕铁硼产量已接近全球总量的60%。
D. 中科院大连化物所等在钙钛矿太阳能电池研究中取得进展,会利好哪些股票
近日平面型钙钛矿太阳能电池的研究工作中取得新进展。
E. 稀土资源在世界和中国的分布情况是什么
稀土元素在地壳中丰度并不稀少,只是分散而已。因此,虽然稀土的绝对量很大,但就目前为止能真正成为可开采的稀土矿并不多,而且在世界上分布极不均匀,主要集中在中国、美国、印度、前苏联、南非、澳大利亚、加拿大、埃及等几个国家,其中中国的占有率最高。
中国 中国占世界稀土资源的41.36%,是一个名符其实的稀土资源大国。稀土资源极为丰富,分布也极其合理,这为中国稀土工业的发展奠定了坚实的基础。
F. 钙钛矿太阳能电池概念股有哪些
包钢稀土:稀土资源丰富
公司控股股东包钢(集团)公司所属的白云鄂博铁矿拥有丰富的稀土资源。公司以开发利用世界上稀土储量最丰富的白云鄂博稀土资源为主要业务,拥有得天独厚的资源优势。
稀土是化学元素周期表中镧系元素中17种元素的统称,稀土工业和农业中应用越来越广泛。公司控股股东所属的白云鄂博铁矿拥有世界稀土资源的62%,占国内已探明储量的87.1%。包钢白云鄂博矿是世界瞩目的铁、稀土等多元素共生矿,独特的资源优势造就了包钢在世界冶金企业中罕有的以钢铁和稀土为主业的独特产业优势,包头稀土研究院是中国唯一一个国家级稀土专业研究机构。
攀钢钒钛:拥有大量钛矿
已探明的钒钛磁铁矿储量达100亿吨,占全国铁矿总量的20%,是中国境内仅次于鞍本(鞍山—本溪)地区的第二大矿区。钒钛磁铁矿同时伴生有钒、钛、铬、镍、镓、钪等多种稀贵金属,钒的储量为1570万吨,占全国钒资源储量的62.2%、世界储量的11.6%,钛的储量为8.7亿吨,占全国钛资源的90.2%、世界钛资源的35.17%。
钛磁铁矿综合提钪试验研究检测铁选厂原矿含钪27.00g/t。按设计规模计算,每年从处理矿石中回收钪364.25t。以含钪63g/t选钛尾矿为原料,采用预处理磁选或加剂处理电选的工艺,可分选出尾矿中的钛辉石、长石,含钪分别为114g/t、121g/t;采用加助溶剂盐酸浸出钪,浸出率可达93.64%;采用碱熔合水解盐酸浸出钪,浸出率可达97.90%;用TBP萃取钪,萃取率可达98.90%;用水反萃,反萃取率为98.00%;再用草酸精制可得到品位为99.95%的Sc2O3产品。
G. 稀土资源的世界分布和中国的分布
世界稀土资源拥有国除中国外,还有俄罗斯、吉尔吉斯斯坦、美国、澳大利亚、印度、扎伊尔等;主要稀土矿物是氟碳铈矿、离子吸附型矿、独居石、磷钇矿、黑稀金矿、磷灰石、铈铌钙钛矿等。主要进行开采、选矿生产的国家是中国、美国、俄罗斯、吉尔吉斯斯坦、印度、巴西、马来西亚等。1998年全世界稀土精矿产量13万余吨(自然吨位)。值得注意的是澳大利亚、印度、南非等拥有稀土资源的国家,在未来五年内,将克服技术障碍,生产高附加值的单一稀土产品。
中国是世界上稀土资源最丰富的国家,全国已有22个省(区)先后发现一批稀土矿床,主要分布在内蒙、江西、广东、广西、四川、山东等地。
中国稀土矿床在地域分布上具有面广而又相对集中的特点。截止目前为止,地质工作者已在全国三分之二以上的省(区)发现上千处矿床、矿点和矿化产地,除内蒙古的白云鄂博、江西赣南、广东粤北、四川凉山为稀土资源集中分布区外,山东、湖南、广西、云南、贵州、福建、浙江、湖北、河南、山西、辽宁、陕西、新疆等省区亦有稀土矿床发现,但是资源量要比矿化集中富集区少得多。全国稀土资源总量的98%分布在内蒙、江西、广东、四川、山东等地区,形成北、南、东、西的分布格局,并具有北轻南重的分布特点。
稀土主要赋存于独居石矿、氟碳铈矿、磷钇矿和淋积型矿(即离子吸附型稀土矿)。澳大利亚的韦尔德山矿是典型的独居石矿;美国加利福尼亚州的芒廷帕斯矿是世界上著名的氟碳铈矿。中国稀土分布“北轻南重”,轻稀土矿主要分布在内蒙古包头(白云鄂博矿)、山东微山和四川凉山,离子型中重矿分布在江西、广东、广西、福建等南方七省区。离子吸附型稀土矿是中国特有的新型稀土矿物-稀土元素不以化合物的形式存在,而是呈离子状态吸附于粘土矿物中,该类矿的主要特点是中重稀土元素含量高,主要分布在中国南方丘陵地带。
H. 为什么现在有很多专家呼吁对中国稀土资源的保护
日本是稀土的主要使用国,目前中国出口的稀土数量居全球之首 稀土作为许多重大武器系统的关键材料,美国几乎都需从中国进口(某些程度上是战略的储备)。 稀土是中国最丰富的战略资源,它是很多高精尖产业所必不可少原料,中国有不少战略资源如铁矿等贫乏,但稀土资源却非常丰富。 在当前,资源是一个国家的宝贵财富,也是发展中国家维护自身权益,对抗大国强权的重要武器。中国改革开放的总设计师邓小平同志曾经意味深长地说:“中东有石油,我们有稀土。”稀土是一组同时具有电、磁、光、以及生物等多种特性的新型功能材料, 是信息技术、生物技术、能源技术等高技术领域和国防建设的重要基础材料,同时也对改造某些传统产业, 如农业、化工、建材等起着重要作用。稀土用途广泛, 可以使用稀土的功能材料种类繁多, 正在形成一个规模宏大的高技术产业群, 有着十分广阔的市场前景和极为重要的战略意义。有“工业维生素”的美称。
中国
我国是名副其实的世界第一大稀土资源国,已探明的稀土资源量约6588万吨。我国稀土资源不但储量丰富,而且还具有矿种和稀土元素齐全、稀土品位及矿点分布合理等优势,为我国稀土工业的发展奠定了坚实的基础。中国稀土资源成矿条件十分有利、矿床类型齐全、分布面广而有相对集中,目前,地质科学工作中已在全国三分之二以上的省(区)发现上千处矿床、矿点和矿化地。 中国稀土矿床在地域分布上具有面广而又相对集中的特点。截止目前为止,地质工作者已在全国三分之二以上的省(区)发现上千处矿床、矿点和矿化产地,除内蒙古的白云鄂博、江西赣南、广东粤北、四川凉山为稀土资源集中分布区外,山东、湖南、广西、云南、贵州、福建、浙江、湖北、河南、山西、辽宁、陕西、新疆等省区亦有稀土矿床发现,但是资源量要比矿化集中富集区少得多。全国稀土资源总量的98%分布在内蒙、江西、广东、四川、山东等地区,形成北、南、东、西的分布格局,并具有北轻南重的分布特点。
美国
美国稀土资源主要有氟碳铈矿、独居石及在选别其它矿物时,作为副产品可回收黑稀金矿、硅铍钇矿和磷钇矿。位于加利福尼亚的圣贝迪诺县的芒廷帕斯矿,是世界上最大的单一氟碳铈矿,该矿山1949年勘探放射性矿物时发现,稀土品位为5~10%REO,储量达500万吨之多,是一大型稀土矿。 美国很早就开采独居石,现在开采的砂矿量是佛罗里达州的格林科夫斯普林斯矿。矿床长约19km,宽1.2km,厚为6m,独居石较为丰富。此外,北卡罗来纳州、南卡罗来纳州、佐治亚州、爱达荷州和蒙大拿州也有砂矿分布,储量也相当可观。
印度
印度主要矿床是砂矿。印度的独居石生产从1911年开始,最大矿床分布在喀拉拉邦、马德拉斯邦和奥里萨拉邦。有名矿区是位于印度南部西海岸的恰瓦拉和马纳范拉库里奇称为特拉范科的大矿床,它在1911~1945年间的供矿量占世界的一半,现在仍然是重要的产地。1958年在铀、钍资源勘探中,在比哈尔邦内陆的兰契高原上发现了一个新的独居石和钛铁矿矿床,规模巨大。印度独居石钍含量高达8%ThO2。在马纳范拉库里奇采的重砂独居石占5~6%。钛铁矿占65%,金红石3%,锆英石5~6%,石榴石7~8%。 前苏联--前苏联的稀土储量很大,主要是伴生矿床位于科拉半岛,存在于碱性岩中的含稀土的磷灰石。 前苏联的主要稀土来源就是从磷灰石矿石中回收稀土,此外,在磷灰石矿石中,还可回收的稀土矿物有铈铌钙钛矿,含稀土为29~34%。另外,在赫列比特和森内尔还有氟碳铈矿。
澳大利亚
澳大利亚是独居石的生产大国,独居石是作为生产锆英石和金红石及钛铁矿的副产品加以回收。澳大利亚的砂矿主要集中在西部地区。澳大利亚也产磷钇矿。 澳大利亚可开发利用的稀土资源,还有位于昆士兰州中部艾萨山的采铀的尾矿,南澳大利亚州罗克斯伯唐斯铜、铀金矿床。
加拿大
加拿大主要从铀矿中副产稀土。位于安大略省布来恩德里弗-埃利特湖地区的铀矿,主要由沥青铀矿、钛铀矿和独居石、磷钇矿组成,在湿法提铀时,可把稀土也提出来。 此外,在魁北克省的奥卡地区拥有的烧绿石矿,也是稀土的一个很大潜在资源。还有纽芬兰岛和拉布拉多省境内的斯特伦奇湖矿,也含有钇和重稀土正准备开发。
南非
南非是非洲地区最重要的独居石生产国。位于开普省的斯廷坎普斯克拉尔的磷灰石矿,伴生有独居石,是世界上唯一单一脉状型独居石稀土矿。此外,在东南海岸的查兹贝的海滨砂中也有稀土,在布法罗萤石矿中也伴生独居石和氟碳铈矿,正计划和研究回收。
稀土资源有巨大的战略意义所以要保护。